碘量法

①          原理

脫硫液中加入硫酸后，在水浴上加熱蒸發，除去雜質硫代硫酸銨、硫氫化銨及硫氰酸銨，反應式如下：

（NH₄）₂S₂O₃+H₂SO₄      （NH₄）₂SO₄+SO₂↑+S↓+H₂O

2NH₄HS+H₂SO₄      （NH₄）₂SO₄+2H₂S↑

2NH₄CNS+H₂SO₄      （NH₄）₂SO₄+2HCNS↑

固體二氧化錳在稀硫酸溶液中與溴化鈉（或溴化鉀）作用生成溴，它定量氧化對苯二酚為苯醌，并將殘余的還原性物質氧化除去，反應式為：

HO－         －OH+Br₂ =O=        =O+2HBr

2（NH₄）₂S₂O₃+Br₂=（NH₄）₂S₄O₆ +2NH₄Br

NH₄HS+Br₂=NH₄Br+HBr+S↓

殘余的溴與苯酚作用：

2      +3Br₂= 

然后生成的苯醌與碘化鉀定量反應，生成碘和對苯二酚。

O=        =O+2KI+2H₂O=HO       OH+I₂+2KOH

后用硫代硫酸鈉標準溶液滴定游離碘。

I₂+2Na₂S₂O₃ = 2NaI+Na₂S₄O₆

②        試劑

1：3硫酸；5%溴化鉀；二氧化錳（固體）；碘化鉀（固體）；5%苯酚；0.01M硫代硫酸鈉；0.5%淀粉指示劑。

③        測定步驟

在150～250ml蒸發皿中加入20mlMSQ-3脫硫液，加入1：3硫酸15ml。在水浴上加熱蒸發1h，取下冷卻至室溫后，加入5%溴化鉀溶液5ml及0.2～0.3g二氧化錳，不斷攪拌10min后，過濾于碘量瓶中，用蒸餾水沖洗濾紙，在濾液中加入5%苯酚溶液5ml，充分攪拌后，加入0.2g碘化鉀，溶解后靜置15min，加入0.5%淀粉指示劑2～3ml，用0.01mol/L硫代硫酸鈉標準溶液滴定至藍色消失。

④        

式中：

M——硫代硫酸鈉的濃度，mol/L；

V——滴定用硫代硫酸鈉溶液的體積，ml。

⑤注意事項

水浴上加熱蒸發1h，是指在沸騰的水浴上加熱1h。若在水浴上加熱時間不夠，不但不能將硫氰根離子完全變為硫氰酸蒸發除去，而且也不能將由對苯二酚氧化聚合生成的腐植酸類物質完全水解變為對苯二酚，這都會嚴重影響分析結果。