吸附過(guò)程中影響顆粒活性炭吸附量的主要因素
顆粒活性炭在吸附過(guò)程中既可能發(fā)生物理吸附,也可能發(fā)生化學(xué)吸附。物理吸附受吸附劑空隙率的影響,化學(xué)吸附受吸附劑便面化學(xué)特性的影響。一般來(lái)說(shuō),影響吸附量的主要因素有吸附劑孔的分布結(jié)構(gòu)、物理結(jié)構(gòu)、表面官能團(tuán)以及吸附質(zhì)等。
1.孔分布結(jié)構(gòu)
顆粒活性炭,其孔隙結(jié)構(gòu)呈三分散系統(tǒng),即它們的孔徑很不均勻,主要集中在三類尺寸范圍:大孔、中孔和微孔。
大孔在吸附過(guò)程中起吸附通道的作用;中孔主要起粗、細(xì)吸附通道的作用;微孔有著與被吸附物質(zhì)的分子屬同一量級(jí)的有效半徑(小于2nm),是活性炭重要的孔隙結(jié)構(gòu),決定其吸附量的大小。微孔內(nèi)表面因?yàn)槠湎鄬?duì)避免吸附力場(chǎng)重疊,致使它與非孔型炭表面之間出現(xiàn)本質(zhì)差異,因此影響其吸附機(jī)制。
物理吸附首先發(fā)生在尺寸小、勢(shì)能高的微孔中,然后逐漸擴(kuò)展到尺寸較大,勢(shì)能較低的微孔中。微孔的吸附并非沿著表面逐層進(jìn)行,而是按溶劑填充的方式實(shí)現(xiàn),而大孔、中孔卻是便面吸附機(jī)制。所以,活性炭的吸附性能主要取決于它的空隙結(jié)構(gòu),特別是微孔結(jié)構(gòu),存在的大量中孔對(duì)吸附也有一定的影響。
2.物理形態(tài)
顆粒活性炭的粒度大小也會(huì)影響其吸附性能。例如,用同一種活性炭從溶液中吸附同量亞甲基藍(lán)的時(shí)間,因其粒度大小而快慢不同,50~75um的活性炭遠(yuǎn)比1~2um的快。活性炭的吸附速度與其大小的平方成正比,例如,粒度325目(直徑0.043mm)的活性炭要比粒度為20目(直徑為0.833nm)的吸附效果要快375倍[即等于(0.833/0.043)2]。
但是,不能認(rèn)為研細(xì)的活性炭的表面積要大于同量粒度活性炭的便面積。因?yàn)楸砻娣e存在與廣大豐富的內(nèi)孔結(jié)構(gòu)中,因此,研磨不影響其表面積,但影響達(dá)到平衡吸附質(zhì)的時(shí)間。
3.表面化學(xué)官能團(tuán)
活性炭的吸附特性不但取決于它的孔隙結(jié)構(gòu),而且取決于其表面的化學(xué)性質(zhì),比表面積的空結(jié)構(gòu)影響活性炭的吸附容量,而表面化學(xué)性質(zhì)影響活性炭同極性或非極性吸附質(zhì)之間的相互作用力。表面化學(xué)性質(zhì)主要由表面化學(xué)官能團(tuán)、表面雜原子和化合物確定,不同的表面官能團(tuán)、雜原子和化合物對(duì)不同的吸附質(zhì)有明顯的吸附差別。通常來(lái)說(shuō),表面官能團(tuán)中酸性化合物越豐富,越有利于極性化合物的吸附,堿性化合物則有利于吸附弱極性或者是非極性物質(zhì)。
活性炭在適當(dāng)?shù)臈l件下經(jīng)過(guò)強(qiáng)氧化劑處理,可以提高其表面酸性基團(tuán)的含量,從而增強(qiáng)其對(duì)極性化合物的吸附能力。實(shí)驗(yàn)研究,通過(guò)對(duì)活性炭進(jìn)行強(qiáng)氧化表面處理后,對(duì)11種不通氣體和整齊進(jìn)行吸附,結(jié)果表面改性活性炭對(duì)苯、乙胺等的吸附容量大大降低,主要是因?yàn)榛钚蕴勘砻娼?jīng)過(guò)強(qiáng)氧化后缺失了大量的微孔;而對(duì)氨水和水的吸附能力卻大大增強(qiáng),這主要是因?yàn)榛钚蕴勘砻嫜趸锏脑黾印R虼耍S著活性炭表面氧化物的增加,其對(duì)極性分子的化學(xué)吸附也增強(qiáng)。
通過(guò)還原劑對(duì)活性炭進(jìn)行表面還原處理,從而提高其表面酸性基團(tuán)的含量,從而增強(qiáng)其對(duì)極性化合物的吸附能力。實(shí)驗(yàn)研究,通過(guò)對(duì)活性炭進(jìn)行強(qiáng)氧化表面處理后,對(duì)11中不同氣體和蒸汽進(jìn)行吸附,結(jié)果標(biāo)明改性活性炭對(duì)苯、乙胺等的吸附容量大大降低,主要是因?yàn)榛钚蕴勘砻娼?jīng)過(guò)強(qiáng)氧化和缺失了大量的微孔;而對(duì)氨水和水的吸附能力卻大大增強(qiáng),這主要是因?yàn)榛钚蕴勘砻嫜趸锏脑黾印R虼耍S著活性炭表面氧化物的增加,其對(duì)極性分子的化學(xué)吸附也增強(qiáng)。
通過(guò)還原劑對(duì)活性炭進(jìn)行表面還原處理,從而提高堿性基團(tuán)的相對(duì)含量,增加表面的非極性,提高活性炭對(duì)非極性物質(zhì)的吸附能力。表面還原后的活性炭,在對(duì)燃料處理時(shí)表現(xiàn)出不一樣的特性。對(duì)于陰離子燃料,活性炭表面堿度和吸附效果間有著密切的聯(lián)系,吸附機(jī)理是活性炭表面無(wú)氧堿位與被吸附燃料的自由電子的交互作用。對(duì)于陽(yáng)離子燃料,活性炭表面的含氧官能團(tuán)起到了積極的作用,可是經(jīng)過(guò)熱處理的活性炭依然對(duì)陽(yáng)離子燃料有良好的吸附效果,這說(shuō)明靜電吸附和色散吸附是兩種相當(dāng)?shù)奈綑C(jī)制。
通過(guò)液相沉積的方法可以在活性炭表面引入特定的雜原子和化合物,利用這些物質(zhì)與吸附質(zhì)之間的結(jié)合作用,增加活性炭的吸附能力。在液相沉積時(shí),浸漬劑的種類是影響吸附效果的主要因素。針對(duì)不同的吸附質(zhì),可以采用不同的浸漬劑對(duì)活性炭進(jìn)行處理,以得到良好的吸附效果。
值得注意的是,在活性炭進(jìn)行表面官能團(tuán)的改性時(shí),也伴隨著表面化學(xué)性質(zhì)的變化,其表面積、孔容積以及孔徑分布都會(huì)有一定的變化,這也會(huì)影響到活性炭的吸附。所以,在進(jìn)行表面官能團(tuán)的改性時(shí),針對(duì)不同的吸附條件和吸附質(zhì)采取不同的改性,要綜合考慮物理結(jié)構(gòu)和化學(xué)結(jié)構(gòu)雙重變化引起的影響。
4.吸附質(zhì)
活性炭的吸附效果很吸附質(zhì)本身的性質(zhì)有著很大的關(guān)聯(lián)性。通常,在不考慮存在活性炭自身孔徑結(jié)構(gòu)對(duì)大分子的“篩濾”作用時(shí),由于大分子物質(zhì)吸附能較高,所以大分子物質(zhì)更易被吸附。對(duì)于水體中的小分子有機(jī)物,分子量大的易被活性炭吸附。
對(duì)于揮發(fā)性有機(jī)物,分子量越大,其去除效率就越高;而可提取有機(jī)物則恰恰相反,其吸附效果是隨著分子量的減小而增強(qiáng)。這是由于揮發(fā)性有機(jī)物的極性小,而可提取的有機(jī)物的極性比較大,由于活性炭本身的性質(zhì),可以將其看作一個(gè)非極性吸附劑,所以更容易水中的非極性物質(zhì)而不易吸附極性物質(zhì)。而且,吸附質(zhì)分子的大小與活性炭呈一定的比例時(shí),有利于吸附。
易液化或高沸點(diǎn)的氣體較易被吸附。混合氣體中,純凈狀態(tài)下易被吸附的氣體優(yōu)先被吸附。一般無(wú)機(jī)物不易被吸附,但鋁酸鹽、氯化金、氯化高汞、銀鹽和碘鹽例外。
特勞貝定律指出:水溶液的表面活性與有機(jī)溶質(zhì)的碳原子數(shù)成正比。根據(jù)布吉斯的吸附理論,越是能降低溶液表面張力的物質(zhì)就月容易被吸附。因此,可得到關(guān)于醇類吸附量的遞增順序?yàn)椋杭状?lt;乙醇<丙醇<丁醇<······脂肪類與醛類也如此。在分子量相近的情況下,烯鍵結(jié)構(gòu)的存在有利于活性炭吸附;直鏈有機(jī)物比支鏈有機(jī)物更容易被吸附。隨著碳鏈的增長(zhǎng),活性炭的吸附量也相應(yīng)的增加:乙酸<丙酸<丁酸。
5.應(yīng)用條件
活性炭的吸附性能不僅與上述幾個(gè)因素直接相關(guān),還和其應(yīng)用條件有著密不可分的關(guān)系。
(1)溫度對(duì)吸附量的影響
目前,對(duì)于此項(xiàng)尚不能從理論上得出較圓滿的結(jié)論。根據(jù)Langmuir假設(shè),吸附為動(dòng)態(tài)平衡反應(yīng),溫度的變化使k值增加,說(shuō)明吸附速度也增大,達(dá)到了新的平衡,因此會(huì)改變活性炭的吸附量。飽和吸附量x為一確定的值,不受其它因素影響,一般吸附為放熱過(guò)程,因此溫度升高使吸附量減少,吸附能力減弱。但是,實(shí)際工作體系要根據(jù)不同的情況,綜合考慮溫度的影響。
(2)壓力對(duì)吸附量的影響
壓力提高,氣體吸附量增大,尤其是對(duì)于在常壓條件下,吸附性較小的氣體,亞利的增加,對(duì)于吸附性能有積極的促進(jìn)作用,這也是變壓吸附的理論基礎(chǔ)。
(3)吸附質(zhì)的濃度對(duì)吸附量的影響
從吸附質(zhì)的性能而言,其溶解度大小、分子極性、相對(duì)分子質(zhì)量大小對(duì)吸附性能都有一定的影響。對(duì)于同一種物質(zhì)淶水,開(kāi)始時(shí),吸附量隨著吸附質(zhì)的濃度增加而增大,呈一條直線,然后緩慢增大,達(dá)到一定的吸附量后將不再改變。分別對(duì)其用費(fèi)羅德里希公式和朗謬爾等溫吸附式處理,結(jié)果基本是一條直線,但不同的有機(jī)物與直線的溫和程度不通。
(4)PH值對(duì)吸附量的影響
PH值對(duì)不同的吸附質(zhì)的影響也是不同的。對(duì)于非離子型的吸附質(zhì),其吸附量與PH值沒(méi)有太大的關(guān)系;對(duì)于吸附質(zhì)是陽(yáng)離子型的,其吸附量隨著PH值的升高而增加;對(duì)于吸附質(zhì)是陰離子型的,其吸附量隨著PH值的升高而減少,同時(shí),溶液的PH值也影響活性炭表面含氧官能團(tuán)對(duì)物質(zhì)的吸附。
在使用活性炭商,要根據(jù)具體的應(yīng)用對(duì)象、工藝過(guò)程和設(shè)備等情況進(jìn)行綜合的考慮,權(quán)衡這些因素的影響,通過(guò)實(shí)驗(yàn)研究,尋找到一個(gè)佳的應(yīng)用條件。
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